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蘇州10家紡織印染企業(yè)因銻超標(biāo),實(shí)施限產(chǎn)停產(chǎn)整治
發(fā)布日期:[2017/5/25]    共閱[934]次
    

      蘇州嚴(yán)厲的整治:【印染學(xué)習(xí)與交流】報(bào)道,據(jù)常熟市環(huán)境保護(hù)局發(fā)出的文件,將對(duì)常熟區(qū)域紡織印染企業(yè)等10家企業(yè)實(shí)施限產(chǎn)整治的通知。主要原因是這10家公司廢水中銻污染因子存在超標(biāo)排放現(xiàn)象。

  通知:為貫徹執(zhí)行263行動(dòng)精神和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)沫h(huán)保要求,根據(jù)我廠實(shí)際情況,確保污水廠出水達(dá)標(biāo)排放,因此決定以下企業(yè)按停2開5進(jìn)行生產(chǎn)。

  詳細(xì)通知如下

  2014年銻超標(biāo)事件回顧:

  2014年,太浦河流域發(fā)生過大規(guī)模銻超標(biāo)而停產(chǎn)的新聞。

  當(dāng)時(shí)吳江區(qū)環(huán)保局相關(guān)負(fù)責(zé)人提供的數(shù)字顯示,7月12日,浙江方面通報(bào)于飲用水源地水樣中檢測(cè)出銻含量5.02微克/升,略高于限量標(biāo)準(zhǔn)5微克/升。

  隨后,在尚無法完全確定銻元素來源,并采取切實(shí)有效的手段解決問題之時(shí),吳江當(dāng)?shù)刂荒軙簳r(shí)對(duì)印染企業(yè)停產(chǎn)、限產(chǎn),以減少廢水排放量來達(dá)成降低濃度的目的。

  “7月18日通知全面停產(chǎn),7月24日通知限產(chǎn)50%,至于何時(shí)才能恢復(fù)全部產(chǎn)能,目前還不得而知!8月4日,有位于蘇州市吳江區(qū)的印染企業(yè)負(fù)責(zé)人說。

  因?yàn)椴恢纴碓春徒鉀Q方法:

  吳江區(qū)最終采取了被不少當(dāng)?shù)赜∪酒髽I(yè)稱為“一刀切”的方法:停產(chǎn)、限產(chǎn)。

  報(bào)道稱,當(dāng)?shù)亍昂芏嗥髽I(yè)訂單沒有完成,就被強(qiáng)制關(guān)停了”。

  下游的嘉善縣環(huán)保局也在同日發(fā)出《關(guān)于責(zé)令全縣噴水織機(jī)企業(yè)(戶)實(shí)施停產(chǎn)的緊急通知》,稱近期該縣交界斷面水質(zhì)部分指標(biāo)出現(xiàn)異常。經(jīng)調(diào)查,確定與噴水織機(jī)行業(yè)廢水有關(guān),為了確保交界斷面水質(zhì)好轉(zhuǎn),按照上級(jí)緊急通知要求,責(zé)令相關(guān)公司立即停止生產(chǎn)。

  至7月24日,吳江區(qū)人民政府辦公室又下發(fā)了吳政辦【2014】115號(hào)《關(guān)于對(duì)全區(qū)涉銻企業(yè)有條件恢復(fù)生產(chǎn)的通知》,稱針對(duì)當(dāng)前水質(zhì)穩(wěn)定趨好的態(tài)勢(shì),結(jié)合專家論證和企業(yè)呼聲,經(jīng)研究,并向上級(jí)部門報(bào)備,現(xiàn)決定對(duì)涉銻企業(yè)有條件地恢復(fù)生產(chǎn),對(duì)全區(qū)涉銻企業(yè)按50%產(chǎn)能恢復(fù)生產(chǎn),可以采取開二停二的輪產(chǎn)措施,具體輪產(chǎn)限產(chǎn)方案由各區(qū)鎮(zhèn)自行制定,并報(bào)區(qū)環(huán)保局備案。

  科普:什么是銻超標(biāo)

  ▊銻現(xiàn)在已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。

  ▊在紡織印染系統(tǒng)主要用在:既60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,生產(chǎn)滌綸纖維的添加劑。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機(jī)和汽車座套。它也用于玻璃纖維復(fù)合材料(俗稱玻璃鋼)工業(yè)中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會(huì)自行停止。

  ▊危害:銻是重金屬的一種。少量的銻就會(huì)讓人產(chǎn)生不適的感覺,如果大量吸收,則可能引起劇烈嘔吐甚至導(dǎo)致死亡。(注:汽車?yán)锓艜r(shí)間3個(gè)月后會(huì)銻超標(biāo))盡管大多數(shù)瓶裝礦泉水中銻的含量符合健康標(biāo)準(zhǔn),但這些礦泉水被儲(chǔ)存三個(gè)月以后,其銻含量就會(huì)超過正常含量的數(shù)倍,進(jìn)而對(duì)人體健康構(gòu)成潛在威脅。科學(xué)表明,孕婦長期飲用砷、銻、氰化物超標(biāo)的水會(huì)影響胎兒的正常發(fā)育。

  銻和它的許多化合物有毒,作用機(jī)理為抑制酶的活性,這點(diǎn)與砷類似;與同族的砷和鉍一樣,三價(jià)銻的毒性要比五價(jià)銻大。但是,銻的毒性比砷低得多,這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價(jià)銻和五價(jià)銻在消化道的吸收最多為20%;五價(jià)銻在細(xì)胞中不能被定量地還原為三價(jià)(事實(shí)上在細(xì)胞中三價(jià)銻反而會(huì)被氧化成五價(jià)銻);由于體內(nèi)不能發(fā)生甲基化反應(yīng),五價(jià)銻的主要排泄途徑是尿液。急性銻中毒的癥狀也與砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現(xiàn)為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報(bào)告稱,從搪瓷杯中溶解的銻等價(jià)于90毫克酒石酸銻鉀時(shí),銻中毒對(duì)人體只有短期影響;但是相當(dāng)于6克酒石酸銻鉀時(shí),就會(huì)在三天后致人死亡。吸入銻灰也對(duì)人體有害,有時(shí)甚至是致命的:小劑量吸入時(shí)會(huì)引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。

  化學(xué)性質(zhì):

  銻是氮族元素(15族),電負(fù)性為2.05。根據(jù)元素周期律,它的電負(fù)性比錫和鉍大,比碲和砷小。銻在室溫下的空氣中是穩(wěn)定的,但加熱時(shí)能與氧氣反應(yīng)生成三氧化二銻。

  銻是一種帶有銀色光澤的灰色金屬,其莫氏硬度為3。因此,純銻不能用于制造硬的物件:中國的貴州省曾在1931年發(fā)行銻制的硬幣,但因?yàn)殇R很容易磨損,在流通過程損失嚴(yán)重。銻在一般條件下不與酸反應(yīng)。

  目前已知銻有四種同素異形體——一種穩(wěn)定的金屬銻和三種亞穩(wěn)態(tài)銻(爆炸性銻、黑銻、黃銻)。金屬銻是一種易碎的銀白色有光澤的金屬。把熔融的銻緩慢冷卻,金屬銻就會(huì)結(jié)成三方晶系的晶體,其與砷的灰色同素異形體異質(zhì)同晶。罕見的爆炸性銻可由電解三氯化銻制得,用尖銳的器具刮擦它就會(huì)發(fā)生放熱的化學(xué)反應(yīng),放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會(huì)發(fā)生劇烈的爆炸。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結(jié)構(gòu)與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當(dāng)溫度降到100℃時(shí),它逐漸轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的晶型。黃銻是最不穩(wěn)定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會(huì)轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻。

  金屬銻的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)(空間群:R3m No. 166),而每層都包含相連的褶皺六元環(huán)結(jié)構(gòu)。最近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個(gè)銻原子比其他三個(gè)相距略近一些。這種距離上的相對(duì)近使得金屬銻的密度達(dá)到6.697 g/cm3,但層與層之間的成鍵很弱也造成它很軟且易碎。

  歷史

  早在公元前3100年的埃及前王朝時(shí)代,化妝品剛被發(fā)明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。

  在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發(fā)現(xiàn)一塊可追溯到公元前3000年的銻制史前花瓶碎片;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2200年間的鍍銻的銅器。[11]奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場(chǎng)演講時(shí)說道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實(shí)用的花瓶,因此這項(xiàng)值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法。”然而,默里(Moorey)不相信那個(gè)碎片真的來自花瓶,在1975年發(fā)表他的分析論文后,認(rèn)為斯里米卡哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊金屬與外高加索的天然銻聯(lián)系起來,但用那種材料制成的都是小飾物。這大大削弱了銻在古代技術(shù)下具有可塑性這種說法的可信度。

  歐洲人萬諾喬·比林古喬于1540年最早在《火法技藝》(De la pirotechnia)中描述了提煉銻的方法,這早于1556年阿格里科拉出版的名作《論礦冶》(De re Metallica)。此書中阿格里科拉錯(cuò)誤地記入了金屬銻的發(fā)現(xiàn)。1604年,德國出版了一本名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直譯為“凱旋戰(zhàn)車銻”)的書,其中介紹了金屬銻的制備。15世紀(jì)時(shí),據(jù)說筆名叫巴西利厄斯·華倫提努的圣本篤修會(huì)的修士提到了銻的制法,如果此事屬實(shí),就早于比林古喬。

  一般認(rèn)為,純銻是由賈比爾(Jābir ibn Hayyān)于8世紀(jì)時(shí)最早制得的。然而爭(zhēng)議依舊不斷,翻譯家馬塞蘭·貝特洛聲稱賈比爾的書里沒有提到銻,但其他人認(rèn)為[12][27]貝特洛只翻譯了一些不重要的著作,而最相關(guān)的那些(可能描述了銻)還沒翻譯,它們的內(nèi)容至今還是未知的。

  地殼中自然存在的純銻最早是由瑞典科學(xué)家和礦區(qū)工程師安東·馮·斯瓦伯于1783年記載的。品種樣本采集自瑞典西曼蘭省薩拉市的薩拉銀礦。

  應(yīng)用

  60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,而20%的銻用于制造電池中的合金材料、滑動(dòng)軸承和焊接劑。

  阻燃劑

  銻的最主要用途是它的氧化物三氧化二銻用于制造耐火材料。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過程可以減緩燃燒,即為它具有阻燃效應(yīng)的原因。這些化合物與氫原子、氧原子和羥基自由基反應(yīng),最終使火熄滅。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機(jī)和汽車座套。它也用于玻璃纖維復(fù)合材料(俗稱玻璃鋼)工業(yè)中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會(huì)自行停止。

  合金

  銻能與鉛形成用途廣泛的合金,這種合金硬度與機(jī)械強(qiáng)度相比銻都有所提高。大部分使用鉛的場(chǎng)合都加入數(shù)量不等的銻來制成合金。在鉛酸電池中,這種添加劑改變電極性質(zhì),并能減少放電時(shí)副產(chǎn)物氫氣的生成。銻也用于減摩合金(例如巴比特合金),子彈、鉛彈、網(wǎng)線外套、鉛字合金(例如Linotype排字機(jī)[41])、焊料(一些無鉛焊接劑含有5%的銻)、鉛錫銻合金、以及硬化制作管風(fēng)琴的含錫較少的合金。

  其他應(yīng)用

  其他的銻幾乎都用在下文所述的三個(gè)方面。第一項(xiàng)應(yīng)用是生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的穩(wěn)定劑和催化劑。第二項(xiàng)應(yīng)用則是去除玻璃中顯微鏡下可見的氣泡的澄清劑,主要用途是制造電視屏幕;這是因?yàn)殇R離子與氧氣接觸后阻礙了氣泡繼續(xù)生成。第三項(xiàng)應(yīng)用則是顏料。銻在半導(dǎo)體工業(yè)中的應(yīng)用正不斷發(fā)展,主要是在超高電導(dǎo)率的n-型硅晶圓中用作摻雜劑,這種材料用于生產(chǎn)二極管、紅外線探測(cè)器和霍爾效應(yīng)元件。20世紀(jì)50年代,小珠裝的鉛銻合金用于給NPN型合金結(jié)晶體管的發(fā)射器和接收器上漆。銻化銦是用于制作中紅外探測(cè)儀的材料。

  銻的生物學(xué)或醫(yī)學(xué)應(yīng)用很少。主要成分為銻的藥品稱作含銻藥劑(antimonial),是一種催吐劑。銻化合物也用作抗原蟲劑。從1919年起,酒石酸銻鉀(俗稱吐酒石)曾用作治療血吸蟲病的藥物。它后來逐漸被吡喹酮所取代。銻及其化合物用于多種獸醫(yī)藥劑,例如安修馬林(硫蘋果酸銻鋰)用作反芻動(dòng)物的皮膚調(diào)節(jié)劑。銻對(duì)角質(zhì)化的組織有滋養(yǎng)和調(diào)節(jié)作用,至少對(duì)動(dòng)物是如此。

  含銻的藥物也用作治療家畜的利什曼病的選擇之一,例如葡甲胺銻酸鹽?上У氖牵粌H治療指數(shù)較低,而且難以進(jìn)入一些利什曼原蟲無鞭毛體所在的骨髓,也就無法治愈影響內(nèi)臟的疾病。金屬銻制成的銻丸曾用作藥。但它被其他人從空氣中攝入后會(huì)導(dǎo)致中毒。

  在一些安全火柴的火柴頭中使用了三硫化二銻。銻-124和鈹一起用于中子源:銻-124釋放出伽馬射線,引發(fā)鈹?shù)墓庵峦懽。這樣釋放出的中子平均能量為24 keV。銻的硫化物已被證實(shí)可以穩(wěn)定汽車剎車片材料的摩擦系數(shù)。銻也用于制造子彈和子彈示蹤劑。這種元素也用于傳統(tǒng)的裝飾中,例如刷漆和藝術(shù)玻璃工藝。20世紀(jì)30年代前曾用它作牙釉質(zhì)的遮光劑,但是多次發(fā)生中毒后就不再使用了。

  防護(hù)

  銻和它的許多化合物有毒,作用機(jī)理為抑制酶的活性,這點(diǎn)與砷類似;與同族的砷和鉍一樣,三價(jià)銻的毒性要比五價(jià)銻大。但是,銻的毒性比砷低得多,這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價(jià)銻和五價(jià)銻在消化道的吸收最多為20%;五價(jià)銻在細(xì)胞中不能被定量地還原為三價(jià)(事實(shí)上在細(xì)胞中三價(jià)銻反而會(huì)被氧化成五價(jià)銻);由于體內(nèi)不能發(fā)生甲基化反應(yīng),五價(jià)銻的主要排泄途徑是尿液。急性銻中毒的癥狀也與砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現(xiàn)為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報(bào)告稱,從搪瓷杯中溶解的銻等價(jià)于90毫克酒石酸銻鉀時(shí),銻中毒對(duì)人體只有短期影響;但是相當(dāng)于6克酒石酸銻鉀時(shí),就會(huì)在三天后致人死亡。吸入銻灰也對(duì)人體有害,有時(shí)甚至是致命的:小劑量吸入時(shí)會(huì)引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。

  銻不能與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、氫鹵酸、氯或氟一起存放,并且應(yīng)與熱源隔絕。

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